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2025-07-04 01:08:00

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图1.COF-1和COF-5的合成与结构式2007年Yaghi课题组2首次报道了四例三维COFs,其设计的关键在于选择了具有Td对称性的正四面体构型单体:火山四苯基甲烷硼酸(TBPM和TBPS),火山跟C3对称性的三角形构型的多酚化合物HHTP组合,TBPM和TBPS自缩聚形成COF-102和COF-103,TBPM和TBPS分别与HHTP缩聚得到COF-105和COF-108,其中COF-102、COF-103和COF-108为ctn三维拓扑构型,COF-105为bor三维拓扑构型。动力图7.JUC-505/506的合成3:COF命名规则。

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而在2018年,网络江东林课题组7也报道了类似的碳碳双键连接的COF:sp2c-COF,并详细表征了这种全sp2c共轭覆盖的COF在磁性,自由基等方面的基本性能。CCOF-x系列:技术手性COF代号,技术上海交通大学崔勇课题组使用,目前的CCOF-1到CCOF-8均发表在JACS上,CCOF系列命名特指构筑单体本征具有手性的COF,该课题也报道一些修饰或者诱导方式得到的手性COF,然而并没有使用CCOF-x的代号。随着COF材料种类的日益增多以及复合COF材料的逐渐兴起,有限COF材料将有不可估量的应用前景。

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图6.(左) 2DPPV–COF和(右)sp2c-COF2018年,公司王为课题组与孙俊良,公司Yaghi等8合作,首次实现了基于亚胺键的三维COF大尺寸、单晶的生长和X-射线衍射(SXRD)结构解析。本文将系统介绍目前主流COF名称来源,北京命名规则,著名COF的介绍以及主要性能研究。

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参考文献:火山(1)Côté,A.P.;Benin,A.I.;Ockwig,N.W.;OKeeffe,M.;Matzger,A.J.;Yaghi,O.M.Porous,Crystalline,CovalentOrganicFrameworks.Science. 2005,310,1166.(2)El-Kaderi,H.M.;Hunt,J.R.;Mendoza-Cortés,J.L.;Côté,A.P.;Taylor,R.E.;OKeeffe,M.;Yaghi,O.M.DesignedSynthesisof3DCovalentOrganicFrameworks.Science. 2007,316,268.(3)Kuhn,P.;Antonietti,M.;Thomas,A.Porous,CovalentTriazine-BasedFrameworksPreparedbyIonothermalSynthesis.Angew.Chem.,Int.Ed. 2008,47,3450.(4)Ding,S.-Y.;Gao,J.;Wang,Q.;Zhang,Y.;Song,W.-G.;Su,C.-Y.;Wang,W.ConstructionofCovalentOrganicFrameworkforCatalysis:Pd/COF-LZU1inSuzuki–MiyauraCouplingReaction.J.Am.Chem.Soc. 2011,133,19816.(5)Xu,H.;Gao,J.;Jiang,D.Stable,crystalline,porous,covalentorganicframeworksasaplatformforchiralorganocatalysts.Nat.Chem. 2015,7,905.(6)Zhuang,X.;Zhao,W.;Zhang,F.;Cao,Y.;Liu,F.;Bi,S.;Feng,X.Atwo-dimensionalconjugatedpolymerframeworkwithfullysp2-bondedcarbonskeleton.PolymerChemistry. 2016,7,4176.(7)Jin,E.;Asada,M.;Xu,Q.;Dalapati,S.;Addicoat,M.A.;Brady,M.A.;Xu,H.;Nakamura,T.;Heine,T.;Chen,Q.;Jiang,D.Two-dimensionalsp2 carbon–conjugatedcovalentorganicframeworks.Science. 2017,357,673.(8)Ma,T.;Kapustin,E.A.;Yin,S.X.;Liang,L.;Zhou,Z.;Niu,J.;Li,L.-H.;Wang,Y.;Su,J.;Li,J.;Wang,X.;Wang,W.D.;Wang,W.;Sun,J.;Yaghi,O.M.Single-crystalx-raydiffractionstructuresofcovalentorganicframeworks.Science. 2018,361,48.(9)Beaudoin,D.;Maris,T.;Wuest,J.D.Constructingmonocrystallinecovalentorganicnetworksbypolymerization.Nat.Chem. 2013,5,830.(10)Zhang,Y.-B.;Su,J.;Furukawa,H.;Yun,Y.;Gándara,F.;Duong,A.;Zou,X.;Yaghi,O.M.Single-crystalstructureofacovalentorganicframework.J.Am.Chem.Soc. 2013,135,16336.(11)Zhang,B.;Wei,M.;Mao,H.;Pei,X.;Alshmimri,S.A.;Reimer,J.A.;Yaghi,O.M.CrystallineDioxin-LinkedCovalentOrganicFrameworksfromIrreversibleReactions.J.Am.Chem.Soc. 2018,140,12715.(12)Guan,X.;Li,H.;Ma,Y.;Xue,M.;Fang,Q.;Yan,Y.;Valtchev,V.;Qiu,S.Chemicallystablepolyarylether-basedcovalentorganicframeworks.Nat.Chem. 2019. DOI:10.1038/s41557-019-0238-5往期回顾:火山打通MOFs任督二脉——知名期刊近期速览变形记:如何构建MOF的八面玲珑心MOF专栏PPT——国际知名MOF大牛集锦 MOF专栏PPT——国内MOF大牛集锦 被Nature、Science捧红的明星:MOF发展的里程碑、命名规则以及代表性MOF总结 本文由石楠花开Say-goodbye 供稿。

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